硫氰酸銨滴定法測定礦石中的銀

1 前言

礦石中銀的測定通常采用火試金法、原子吸收法，但因這些方法所需要的設備昂貴操作條件嚴格，測定范圍小，影響其方法在黃金礦山的推廣應用。為滿足黃金礦山對銀分析的需要，特擬定了一個礦石中銀的快速分析方法、該方法采用銷酸溶解樣品，黃原酯棉富集分離，以硫氰酸銨滴定法進行測定。其方法操作簡單、快速，準確度較好，測定范圍廣，成本低。經礦石驗證，可滿足地質找礦和黃金礦山生產的需要。

2 試驗部分

2.1主要試劑

銀標準溶液：按常規方法配制成1mg/ml貯備液；使用時用10%硝酸稀釋至100ug/ml工作液。

硫酸高鐵銨：20%水溶液

硫氰酸銨：0.01%水溶液

黃原酯棉的制備：將脫脂棉撕碎，浸入20%NaOH溶液中制備堿纖維，10分鐘后取出，撈干，撕碎放入燒杯中用CS₂浸沒，攪勻、放置約15分鐘，待棉纖維呈黃色時，取出用去離子水沖洗除去多余的CS₂和NaOH，再用乙醇洗滌陰干，放于棕色瓶中備用。

2.2 試驗方法

稱取0.1～0.5g礦樣，于100ml聚四氟乙烯燒杯中，加入0.5ml濃硝酸除硫，搖動；如除硫不完全，再加入0.5ml濃硝酸，直至黑色礦樣消失。然后，加入3ml氫氟酸，加熱10min，再加入10ml 1+1硝酸繼續加熱蒸至濕鹽狀，取下，加入0.5ml硝酸、10ml水，加熱3min，取下冷卻后，加入0.3g黃原酯棉，不時攪拌浸泡30min。將黃原酯棉倒在塑料網上洗滌至中性，再用無氯離子蒸餾水沖洗，擠干后放入20ml瓷坩堝內，在電爐上灰化后，再放置到650℃馬弗爐中灼燒至無碳質存在。

取出冷卻后，加入1ml硝酸、10ml水，加熱溶解，冷卻后，過濾于100ml燒杯中。用10%硝酸洗滌數次，控制濾液體積為25～30ml，然后加入15滴20%硫酸高鐵銨，以0.01%硫氰酸銨滴定至溶液呈微紅色為終點。

2.3硫氰酸鐵標準溶液的標定

吸取1mg標準銀干100ml燒杯中，加入0.5ml硝酸，10ml水，再加入0.3g黃原酯棉進行攪拌吸附30min，以下按試驗方法程序進行操作。

滴定度的計算:

T=Ag的微克數/消耗NH4SCN毫升數

3 結果與討論

3.1溶礦方法的選擇

礦石中銀的分解通常采用以下方法：（1）鹽酸分解法；（2）硝酸分解法；（3）王水分解法；（4）硝酸+NaCl+KMnO₄+HF分解法等。試驗表明，采用硝酸分解法有如下優點：（1）除硫簡單、快速；（2）試樣分解完全；（3）在5%硝酸介質中，黃原酯棉定量吸附銀。為保證含硅量較高的含銀試樣分解完全，減少大量礦渣對黃原酯棉富集分離銀的影響，故采用硝酸+氫氟酸法溶解礦樣。

3.2黃原酯棉富集分離銀

3.2.1吸附酸度的選擇

吸取1mg標準Ag，控制吸附體積為10ml，加入不同量的硝酸，調節硝酸體積分數為：1.0%、2.5%、5.0%、7.5%、10%、12.5%、15.0%，加入0.3g黃原酯棉攪拌吸附，按試驗方法程序進行測定。

吸附溶液中硝酸酸度在2.5%～12.5%范圍內，黃原酯棉對銀的吸附量為一恒定值，其吸附率為95.5%，因此，選擇吸附酸度為5%硝酸。

3.2.2黃原酯棉的用量

分別吸取500、1000、1500、2000、2500ug標準銀于100ml燒杯中，加入10ml5%硝酸，以0.5g黃原酯棉進行攪拌吸附，以下按試驗方法程序進行操作。

在吸附條件下，對于0.5g黃原酯棉，銀量在0～2500ug范圍內，吸附曲線為一直線，因此，對于含銀的質量分數在1%以下的礦石，加入0.3g黃原酯棉已足夠。

3.2.3吸附體積的選擇

試驗表明，吸附體積在50ml溶液內，黃原酯棉可定量吸附銀。吸附溶液的體積小，有利于銀的吸附，因此，試驗時選擇吸附體積為10ml。

3.3 滴定條件的選擇

3.3.1滴定酸度

吸取1ml標準銀，控制滴定體積為30ml，調節滴定溶液的酸度分別為：2.5、5.0、7.5、10、15、20、25%，加入15滴硫酸高鐵銨溶液，以0.01%硫氰酸銨溶液進行滴定。

在滴定體積為30ml條件下，滴定酸度在5%～25%范圍內，其滴定劑硫氰酸銨的消耗量為一恒定值，因此，試驗時選用滴定酸度為10%硝酸。

3.3.2 硫酸高鐵銨的用量

試驗表明，在30ml 10%硝酸酸度的滴定溶液中，加入5～20滴20%硫酸高鐵銨溶液，以0.01%硫氰酸銨溶液進行滴定，終點變化明顯，易于觀察，結果準確，因此，試驗時加入15滴20%硫酸高鐵銨溶液。

4 樣品分析

選用不同含量級別的含銀礦樣，采用擬定的方法進行測定。其結果見表1。

表1 樣品分析結果 單位：g/t